纳滤膜
纳滤(NF):截留分子量在150以上、直径在1nm左右的物质,是介于超滤与反渗透之间的一种膜分离技术。
NF膜主要去除直径为1个纳米 ( nm ) 左右的溶质粒子,截留分子量为100~1000,在饮用水领域主要用于脱除三卤甲烷中间体、异味、色度、农药、合成洗涤剂,可溶性有机物,Ca、Mg等硬度成分及蒸发残留物质。
纳滤原理
与超滤及反渗透膜分离过程一样,纳滤也是以压力差为推动力的膜分离过程,是一个不可逆过程。其分离机制可以运用电荷模型(空间电荷模型和固定电荷模型)、细孔模型以及近年来才提出的静电排斥和立体阻碍模型等来描述。与其他膜分离过程比较,纳滤的一个优点是能截留透过超滤膜的小分子量的有机物,又能透析反渗透所截留的部分无机盐——也就是能使“浓缩”与脱盐同步进行。
NF膜分离需要的跨膜压差一般为0.5-2.0MPa,比用反渗透膜达到同样的渗透能量所必须施加的压差低0.5-3Mpa。在同等的外加压力下,纳滤的通量要比反渗大得多,而在通量一定时,纳滤所需的压力则比反渗透的低很多。所以用纳滤膜进行的膜分离过程中,溶液中各种溶质的截留有如下规律:
① 随着摩尔质量的增加而增加;
② 在给定进料浓度的情况下,随着跨膜压差的增加而增加;
③ 在给定压力的情况下,随着浓度的增加而下降;
④ 对于阴离子来说,按NO3-、CI-、OH-、SO42-、CO42-顺序上升。
⑤ 对于阳离子来说,按H+、Na+、K+、Ca2+、Cu2+顺序上升。
经典模型
a.溶解--扩散原理:渗透物溶解在膜中,并沿着它的推动力梯度扩散传递,在膜的表面形成物相之间的化学平衡,传递的形式是:能量=浓度o淌度o推动力,使得一种物质通过膜的时候必须克服渗透压力。
b.电效应:纳滤膜与电解质离子间形成静电作用,电解质盐离子的电荷强度不同,造成膜对离子的截留率有差异,在含有不同价态离子的多元体系中,由于道南(DONNAN)效应,使得膜对不同离子的选择性不一样,不同的离子通过膜的比例也不相同。
纳滤过程之所以具有离子选择性,是由于在膜上或者膜中有负的带电基团,它们通过静电互相作用,阻碍多价离子的渗透。
膜材质和主要产品
纳滤膜的成膜材料基本上与反渗透材料相同。商品化纳滤膜的膜材质主要有以下几种:醋酸纤维素(CA)、磺化聚砜(SPS)、磺化聚醚砜(SPES)和聚乙烯醇(PVA)等。无机材料制备的纳滤膜目前也已商品化。
不同纳滤膜的分离性能不完全相同。他们有一个共同点,即膜对单价离子的截留率低,对硫酸根和蔗糖的截留率高,膜对单价离子的截留率随溶液浓度的增高而迅速下降。膜的这些特性受控于膜材料、膜结构形态和膜的表面性质等。
纳滤膜组件
商业上的纳滤膜组件大多为卷式组件,此外也有采用管式和中空纤维式的纳滤膜组件。
纳滤膜有2个特性:1、对不同有机物组分的分离性能,分子量的“切割”范围约为200-1000;2、膜表面负电荷对不同电荷和不同价态阴离子的Donnan点位不一样。
纳滤膜的独特性能决定了它的应用范围,适用于下述三种情况下的物质分离:1、对单价盐分离的截留率要求不高;2、要求进行不同价态离子的分离;3、要求对高分子量有机物与低分子量有机物进行分离。
纳滤膜作用
纳滤膜是介于反渗透膜和超滤膜之间的一种压力驱动膜,是近年来国际上发展较快的膜品种之一。该类膜对多价离子和分子量在200以上的有机物的截留率较高,而对单价离子的截留率较低。反渗透膜脱除了所有的盐和有机物,而超滤膜对盐和低分子有机物没有截留效果。纳滤膜截留了糖类低分子有机物和多价盐,对单价盐的截留率仅为10%-80%左右,具有相当大的通透性,而二价及多价盐的截留率均在50%-90%以上。由于单价盐能自由透过纳滤膜,所以膜两侧不同离子浓度所造成的渗透压要远低于反渗透膜。因此,纳滤膜比反渗透膜所要求的操作压力要低。
纳滤膜对盐的截留性能主要是由于离子与膜之间的静电相互作用。盐离子的电荷强度不同,膜对离子的截留率也有所不同。对于含有不同价态离子的多元体系,由于膜对各种离子的选择性有异,根据道南效应不同离子透过膜的比例不同。当多价离子浓度达到一定值,单价离子的截留率甚至出现负值,即透过液中单价离子浓度大于料液浓度。纳滤膜对中性物质(不带电荷,如乳糖、葡萄糖、麦芽糖等)的截留则是根据膜的纳米级微孔分子筛效应。
应用范围
1、软化水处理:对苦咸水进行软化、脱盐是纳滤膜应用的最大市场。
2、饮用水中有害物质的脱除:
传统的饮用水处理主要通过絮凝、沉降、砂滤和加氯消毒来去除水中的悬浮物和细菌,而对各种溶解性化学物质的脱除作用很低。膜分离中的微滤(NF)和超滤(UF)因不能脱除各种低分子物质,故单独使用时不能称之深度处理。纳滤膜由于本身的性能特点,故十分适用于此用途的应用。大量工业装置的运行实践表明,纳滤膜可用于脱除河水及地下水中含有三卤甲烷中间体THM(加氯消毒时的副产物为致癌物质)、低分子有机物、农药、异味物质、硝酸盐、硫酸盐、氟、硼、砷等有害物质。
3、 中水、废水处理:
中水一般指将大型建筑物(宾馆、写字楼、商场等)中排出的生活污水处理后用于厕所冲洗等非饮用再利用水,纳滤膜在各种工业废水的应用也很多实例,如造纸漂白废水处理等。生活废水中,纳滤膜与生物处理(活性污泥)相结合也已进入实用阶段。
4、食品、饮料、制药行业:
此领域中的纳滤膜应用十分活跃,如各种蛋白质、氨基酸、维生素、奶类、酒类、酱油、调味品等的浓缩、精制。
5、化工工艺过程水溶液的浓缩、分离,染料的水溶液脱盐处理等
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